针对您提出的摩托车驾驶员无证驾驶并载客发生事故的情况，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，无证驾驶是违法行为，且摩托车载人使人受伤时，若存在无证驾驶情形，将加重驾驶员的责任。依据该法第九十九条，无证驾驶可处二百元以上二千元以下罚款，并可以并处十五日以下拘留。在事故责任认定上，由于驾驶员存在明显过错，通常需承担主要或全部赔偿责任。因此，无证驾驶并载客发生事故的摩托车驾驶员，不仅面临行政处罚，还需承担民事赔偿责任。
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从法律角度，摩托车载客发生事故后，驾驶员应立即采取以下措施：1. 报案，通知交警到场处理，以便及时认定事故责任。2. 救助伤员，确保伤者得到及时救治。3. 配合交警调查，如实陈述事故经过，提供相关证据。4. 根据事故责任认定，承担相应的民事赔偿责任。5. 若涉及违法行为，如无证驾驶、超员载客等，还需接受相应的行政处罚。
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若摩托车超员载客发生事故，责任划分需考虑超员载客对事故的影响。具体操作为：1. 若超员载客是事故发生的直接原因，驾驶员将承担更大责任。2. 若超员载客虽存在但非事故直接原因，驾驶员仍需承担载客违规的责任，同时根据事故具体情况划分其他责任。3. 乘客在明知超员情况下仍乘坐，虽一般无过错不承担责任，但应注意自身安全，避免类似风险。